В то же время в соответствии с наиболее распространенными представлениями реакция гидрирования индивидуального магния лимитируется хемосорбцией молекулярного водорода на металлической поверхности и описывается другими кинетическими уравнениями. Для чистого магния, отличающегося от LaNi5, в частности, высокой пластичностью и склонностью к спеканию, препятствующими в определенной мере диспергированию при гидрировании, такая закономерность представляется вполне обоснованной.

Однако введение в магний гидрида РЗМ существенно изменяет как морфологию системы, так и ее водородосорбционные свойства. Связь этих изменений с кинетическим режимом гидрирования, его лимитирующей стадией вытекает из следующих представлений.
Переход к диффузионному контролю в рассматриваемых процессах обусловлен, видимо, двумя факторами: во-первых, образованием на границе раздела Mg/LnH3_x слоя гидрида магния с чрезвычайно низкой водородопроницаемостью; во-вторых, перекрыванием внутренних пор и микротрещин за счет объемного расширения фаз при гидрировании. О том, что определенный вклад в процесс диффузии вносится переносом молекулярного водорода по макродефектам твердой фазы, свидетельствует величина показателя степени в выражении барической зависимости константы скорости для завершающей стадии реакции (6), которая в модельных представлениях, основанных на предположении о полной диссоциации двухатомного газа, имеет меньшее значение: 0,25,0,33,0,5.
С учетом экспериментально установленной связи констант скорости для обеих стадий реакции от давления [см. формулы (5), (6) ] были рассчитаны значения энергии активации Ел соответствующих процессов (табл. 2). Анализ приведенных в таблице данных показывает, что величина энергии активации для обеих стадий реакций (Ел и Еа ) практически не зависит от состава композиции, а следовательно, и механизм процессов в этих системах идентичен.
Следует отметить, что абсолютные значения Ел не могут быть автоматически отнесены к лимитирующей стадии реакции, так как включают алгебраическую сумму энтальпий стадий, предполагаемых квазиравновесными. В рамках рассматриваемой модели такими стадиями являются адсорбция молекулярного водорода на поверхности твердой фазы, диссоциация его, переход из адсорбированного состояния в растворенное. По сути, рассчитанные значения Ел являются кажущейся энергией активации, характеризующей процесс в целом.

Нужны хорошие противни? Тогда вам нужно сходить магазин противней. Так же у нас в ассортименте имеются доски разделочные, сковородки, дуршлаги и многое другое.